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我国焦化行业正在由传统产业向现代煤化工产业转型,炼焦煤气与化产品的回收精深加工和资源化发展、构建炼焦煤化工产业链,将为社会的多重需求提供优质服务,是推进绿色焦化发展最直接、具体的表现。因此,我国焦化行业应加大煤气净化与化产品加工技术的研发投入力度,充分发挥炼焦能源工艺转化的优势,用不断进步的炼焦煤化工技术推进行业的绿色可持续发展。
我国焦化化产专业技术开花结果
煤气净化技术。随着我国改革开放以及国民经济的快速发展,我国焦化行业相继从国外引进了多种煤气湿式脱硫净化工艺技术。2005年起实施的《焦化行业准入条件》也将煤气净化作为焦化企业必备的生产条件之一,截至2011年底,共六批准入的335家企业基本都配备了煤气脱硫设施。煤气脱硫设备的运用使焦炉加热煤气烟气二氧化硫排放减少90%以上。2008年重新修订的《焦化行业准入条件》,进一步明确了焦炉煤气城市民用煤气应达到GB13612-92标准,工业或其他用煤气H2S含量应≤250毫克/立方米,这也促进了我国炼焦煤气脱硫工艺的应用与普及。
化产品回收技术。近年来,我国焦化行业化产精制加工技术取得重大突破,化产品回收和煤气制甲醇、制液化天然气、导热油无蒸汽蒸氨、负压蒸脱苯、苯加氢、焦油加氢、焦油深度加工等一大批先进工艺技术在行业内逐渐被推广采用,提高了企业的经济效益。
我国焦炉大型化促进了化产回收工艺的进步,化产加工技术也得到了同步发展,特别是煤焦油和粗苯加工装置规模大型化,是“十一五”期间焦化化产专业技术进步的一大亮点。30年来,我国煤焦油加工技术的进步主要体现在以下两个方面:一是加工装置趋于大型化;二是煤焦油深加工技术得到了突破,生产高附加值的精细化工中间产品。截至2011年底,我国焦化行业煤焦油年加工能力已达到1800多万吨。在加工装置趋于大型化、加工能力得到稳步提高的同时,我国煤焦油深加工技术也取得快速发展。其中,针状焦技术工艺控制水平先进,产品可以达到进口同类产品水平,彻底打破了我国多年来针状焦完全依赖进口的局面;我国自主研发的高温煤焦油加氢技术日益成熟,首套10万吨/年高温煤焦油加氢装置的建成投产,也开辟了一条煤焦油加工的新途径,这不仅取得了巨大的经济和社会效益,而且也为我国的能源安全作出了新的贡献,应用前景非常广阔;近10年来,以苯加氢、苯萃取等为代表的清洁苯加工技术发展势头加快,替代了污染严重的硫酸法工艺,不仅极大地改善了生产环境、节约了能源,也优化了衍生产品的品种质量和结构。
焦炉煤气综合利用。近年来,我国焦炉煤气利用率不断提高,在开发利用技术方面也进行了一系列探索。如利用丰富的煤气资源和炼焦煤气富氢的特性,结合先进的化工合成技术,进行焦炉煤气发电、提氢和冶炼等,使焦炉煤气的资源性开发成为行业新的经济增长点。焦炉煤气综合利用主要包括以下几个方面:
第一,焦炉煤气化工合成技术的开发。利用钢铁企业富余的焦炉煤气、转炉煤气或高炉煤气生产甲醇,是钢铁联合企业能源优化利用的新途径;2011年,我国焦炉煤气制天然气关键技术取得重大突破,攻克了合成气体的深度净化、转化和合成技术装备及自动化控制等一系列难题,使我国焦炉煤气资源化利用走上良性发展的轨道。目前,我国正在进行焦炉煤气制天然气、制乙二醇等技术开发与实践,焦炉煤气制甲醇、二甲醚、乙二醇、天然气,甲醇制烯烃、发酵制乙醇,焦炉煤气与转炉煤气、高炉煤气制甲醇等技术的开发与引进,不断构建了炼焦行业新的产业发展链条。
第二,焦炉煤气制氢。从上世纪80年代开始,宝钢、鞍钢、武钢、本钢、包钢等钢铁企业建成多套100立方米/时~5000立方米/时 、纯度为99.999%的焦炉煤气变压吸附制氢装置。
第三,焦炉煤气用于生产直接还原铁。焦炉煤气直接还原铁,可大大降低炼铁过程对炼焦煤和焦炭的消耗。
破解技术升级和只“焦”不“化”难题
“十一五”期间,我国焦化行业逐渐出现制约进一步发展的一些问题:如产业布局分散,行业集中度低;产业链条短,产品附加值不高,精细深度开发力度不大等。这些问题主要体现在以下两个方面。
第一,传统产业技术亟待升级。“十二五”期间,我国焦化行业从2011年起,用了3年左右时间,使常规炼焦企业的煤气中H2S含量≤250毫克/立方米,热回收焦炉企业双碱法脱硫比例达到70%,半焦炉企业煤气中H2S含量控制在100毫克~150毫克/立方米。但是,中小焦化企业落后的回收加工工艺比例较大,比如蒸汽等劣质能源和高能耗换热设备的大量使用,严重地制约着企业的可持续发展。对于氨—硫循环洗涤煤气脱硫工艺(AS法),虽可生产高品质硫黄,但脱硫效率偏低,难以稳定达到脱硫后焦炉煤气中H2S含量低于250毫克/立方米的基本要求。同时,我国焦化企业普遍采用的HPF或PDS脱硫工艺也存在不少问题:一是脱硫过程中产生的NH4SCN和(NH4)2S2O3等盐类缺乏有效的处理工艺。二是硫膏纯度为80%,质量差,销售困难。此外,焦化企业的煤气脱硫废液提盐技术也普遍存在运行工况不稳、设备腐蚀严重、精盐纯度低的难题。
第二,只“焦”不“化”矛盾日益凸现。在煤、焦价格严重倒挂趋势延续的状况下,焦化企业长期积累的只“焦”不“化”深层次矛盾日益凸现,纯炼焦工序处于亏损,只能靠化产品来补亏。但是,焦化企业在化产品深加工上研究开发力度不够,没有立足于“焦”的基础上,充分挖掘“化”的潜能,钢铁联合企业焦化厂与钢厂之间的能源互补优势尚未完全释放。因此,建议焦化企业进一步开发新产品,扩大产品品种和品级,开发出附加值高的洗油深加工产品、蒽油深加工产品和沥青深加工产品等;对附加值低的残油,在满足炭黑生产的同时,可采用加氢催化裂化、加氢裂解等技术,使其转化成为高附加值的汽油调和油、柴油调和油。
五大方向指引技术发展
第一,推广高效实用的工艺技术。加大新技术、新材料、新设备的推广力度,如负压脱硫、负压蒸氨技术,合理利用煤气的温度梯度,减少能源浪费,使脱硫效率提高到95%以上;利用导热油替代蒸汽进行苯精馏的新工艺技术;推广先进高效的换热器、垂直塔盘和填料,延伸化产专业产业链,向煤炭→焦炭→钢铁→化工等产业一体化和相关多元化方向拓展,促进整体技术装备的大型化、集约化和设备国产化、高效化发展。
与此同时,彻底淘汰耗能高、污染严重、装备水平落后的间歇蒸馏、间歇酸碱洗涤、间歇结晶加工技术和污染大的沥青成型工艺,进一步推动我国煤焦油加工的集中处理,建设几个规模大、技术先进、节能环保的世界一流煤焦油加工企业;推广以蒸汽为热源的间接蒸氨、用煤气管式炉加热的间接蒸氨或负压蒸氨工艺;焦化企业应大力采用热导油代替蒸汽负压精馏等能源高效利用技术,理顺焦炉煤气净化工艺温度梯度和关联产品精细深加工技术。
第二,完善煤气脱硫流程。我国煤气脱硫废液回收利用的高效、经济、适用技术研发,关键工艺路线已经打通,主要是要解决废液量小(一般焦化企业每天只有几十吨)的顺行问题,把运行成本降下来,同时应不断优化工艺流程,开发合适的工艺路线、催化剂和高效蒸馏分离元件,探索资源利用途径,以适应焦化行业节能减排的需要。此外,还应加强清洁生产共性关键技术的研发,完善HPF(PDS)氧化法脱硫工艺,探索HPF法氧化脱硫工艺废液与低纯度硫黄焚烧制取硫酸的工业装置,降低提盐运行成本,提高精盐纯度,解决全国已有的HPF法氧化脱硫工艺存在的问题。
第三,追求能源、资源的高效值。焦炉煤气作为优质的二次能源,采用切实有效的提氢、制甲醇、制合成天然气、制二甲醚等节能技术,是资源增值的最好方式。2011年,我国投产18套焦炉煤气制甲醇装置,总产能达到900余万吨,实现了二次能源的转化利用。此外,产量占煤焦油加工产品一半以上的煤沥青的出路问题,仍是困扰当前煤焦油加工的“瓶颈”。因此,应采取增加高附加值产品,优化焦油蒸馏和沥青改质工艺,以及生产钠离子含量低、β树脂含量高的改质沥青和特种沥青焦炭等措施来扩展其市场销路。
第四,必须解决好煤气出路问题。目前,国内有焦化企业使用焦炉煤气生产甲醇,再用甲醇产生的废气和驰放气生产合成氨,合成氨解析气供给焦炉加热,置换出的焦炉煤气用来生产甲醇、合成氨,空分装置所产生的氧气再用于生产甲醇、氮气用于生产液氨,形成一个独具特色的“闭路循环”,无任何废弃物产生,实现了资源利用价值的最大化,年可节约近40万吨标煤。同时,焦炉煤气制取天然气关键技术已取得重大突破,这些新技术项目将陆续建成投产,构建了焦化行业产业发展的新链条。
第五,跟踪焦化工艺前沿技术。焦化企业要积极关注科技发展的动态,大力引进国内外的先进科技成果,在煤气的加工利用和化产品的深度加工方面,创造新的发展机遇。同时,进一步完善自有知识产权的苯加氢技术和苯萃取与高效分离技术,优化工艺组合,提高苯加氢装置自动化水平。以焦化苯为龙头的产业链延伸,也是焦化企业延伸发展的一个新的方向。
此外,以现代化先进的加工技术与手段,开发社会需求的新产品,凸显现代炼焦技术的优势,也是焦化行业努力的新方向。焦化企业应以高效率、低能耗为目的,实现传统煤化工与现代煤化工产业有机结合、协调发展的新格局,打造高技术、高附加值精细焦化工产品,以焦化产品-再生资源-循环利用为路径,促进我国焦化行业的绿色转型。